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紅外分光光度計波數示值誤差測量結果不確定度的評定

發布時間:2008-08-06 作者:任彥麗 齊二礦 韓忠宵 來源:www.jlbjb.com 瀏覽:7091

河北省計量科學研究院  任彥麗  齊二礦  韓忠宵

  一、測量方法

    1.測量依據:JJG681-1990《色散型紅外分光光度計檢定規程》。
    2.環境條件:溫度(15~30)℃,相對濕度≤65%。
    3.測量標準:聚苯乙烯標準片,波數誤差限0.2cm-1
    4.被測對象:紅外分光光度計,波數示值誤差±(4~8)cm-1
    5.測量過程:在規定的條件下,用被測紅外分光光度計直接測量聚苯乙烯標準片的吸收峰值波數,重復測量3次,3次的算術平均值與參考波數之差值,即為波數示值誤差。
    6.評定結果的使用:在符合上述條件下的測量結果,一般可直接使用本不確定度的評定結果。
    

  二、數學模型

    
    式中:Δ——紅外分光光度計波數示值誤差;——紅外分光光度計波數示值的算術平均值;——參考波數的數值。
    

  三、輸入量的標準不確定度評定

    1.輸入量的標準不確定度u()的評定
    輸入量的不確定度來源主要是紅外分光光度計的測量不重復性,可以通過連續測量得到測量列,采用A類方法進行評定。
    對一臺紅外分光光度計,若選擇參考波數為1601.4cm-1吸收帶,連續測量10次,得到測量列
    1601.5,1601.5,1601.5,1601.6,1601.5,1601.6,1601.6,1601.6,1601.5,1601.5(cm-1)
    
    單次實驗標準差:s=
                     =0.052cm-1
    任意選取3臺紅外分光光度計,每臺分別測量參考波數為3027.1,1601.5,906.7cm-1的三條吸收帶,在重復性條件下連續測量10次,得到9組測量列,每組測量列分別按上述方法計算得出單次實驗標準差如表1所示。
    


    合并樣本標準差為:
    
    實際測量情況,在重復性條件下連續測量3次,以該3次測量算術平均值為測量結果,則可得到
    
         =0.036cm-1
    自由度為:ν1=ν1j=9×(10-1)=81
    2.輸入量的標準不確定度u()的評定
    聚苯乙烯薄膜(即輸入量)屬自然基準,其誤差限為0.2cm-1,假定波數在該區間內服從等概率分布,且以3條吸收譜線測量結果的算術平均值作為測量結果,則波數  的標準不確定u()為
    
    估計其相對不確定度為10%,則可得出其自由度
    ν()=1/(2×0.12)=50
    

  四、合成標準不確定度的評定

    1.靈敏系數
    數學模型:
    靈敏系數:c1==1  c2==-1
    2.標準不確定度的匯總表
    輸入量的標準不確定度匯總于表2
    


    3.合成標準不確定度的計算
    輸入量彼此獨立不相關,所以合成標準不確定度可按下式得出
    
    4.合成標準不確定度的有效自由度
    合成標準不確定度的有效自由度νeff為:
    
    為方便使用,νeff可近似為78,對結果不會有多大影響。
    

  五、擴展不確定度的評定

    取置信概率p=95%,查t分布表得出
    t95(100)=1.984
    擴展不確定度為
    U95=t95(100)·uc(Δ )
        =1.984×0.076cm-1=0.15cm-1
    

  六、測量不確定度的報告與表示

    紅外分光光度計波數示值誤差測量結果的擴展不確定度
    U95=0.15cm-1  νeff=78

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